在化合物研发日益困难的今天，专利化合物到期无疑是打开了一个新的大门：每个企业都能分得一杯羹，产品市场化竞争加剧，农户也有了更多的选择空间。

    据统计，在2018—2023年间，共有30个农药的化合物专利到期。其中，包括12个除草剂、12个杀菌剂、6个杀虫剂。本文农财君选取截至目前已过专利期的几款化合物，重点介绍其应用价值和推广方向，希望对企业产品布局和农户用药选择有所帮助。

    除草剂：呋喃磺草酮

    呋喃磺草酮属三酮类除草剂，为4-羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂，可抑制植物生长中不可或缺的色素合成，通过根、茎、幼芽、叶吸收并迅速传导。杂草受药后，叶面白化，继而分生组织坏死。

    呋喃磺草酮中国化合物专利到期时间2019年9月9日。目前国内仅有拜耳一家登记，登记产品为97%呋喃磺草酮原药和27%氟酮·呋喃酮悬浮剂。

    1.呋喃磺草酮的特点

    ①作用机理独特：呋喃磺草酮为HPPD抑制剂，与现有的磺酰脲类、激素类及酰胺类水稻田除草剂不存在交互抗性，适合抗性杂草的治理。

    ②杀草谱广：对稗草、鸭舌草、陌上菜等一年生杂草及水莎草、矮慈姑等多年生阔叶杂草高效。

    ③对磺酰脲类产生抗性的杂草特效：与现有的磺酰脲类除草剂相比，呋喃磺草胺具有杀草谱更广，水稻除草使用期更宽的特性，对抗磺酰脲类的阔叶杂草、莎草高效，如：萤蔺、陌上菜、鸭舌草、雨久花、白花水八角、泽泻等。

    2.呋喃磺草酮的开发和市场情况

    2008年呋喃磺草酮在日本上市，2013年，呋喃磺草酮的全球销售额为0.25亿美元，2014年销售额虽仍小于0.30亿美元，但其2009-2014年的复合年增长率高达20.1%。

    呋喃磺草酮的持效性长，可达45～50天。对磺酰脲类产生抗性的杂草效果显著，同时对杂草的地下球茎具有强烈的抑制作用，有望成为磺酰脲类一次性水稻田除草剂的替代产品，它的开发对解决难防杂草和磺酰脲抗性杂草问题将起到积极的作用。

    除草剂：苯唑草酮

    苯唑草酮是巴斯夫开发的第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，属于对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶类抑制剂，其对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶抑制剂和乙酰辅酶A羧化酶抑制剂的杂草有很好的防除效果，广泛应用于世界范围内所有品种玉米作物上。已于2018年初过专利保护期。

    主要杀草谱包括绝大多数玉米田一年生禾本科杂草及阔叶杂草，但对莎草科部分杂草效果一般。

    近两年，国内的农药企业对于苯唑草酮的重视程度较高，目前正在大力投入苯唑草酮的登记中的企业很多。截止2019年上半年，除外企巴斯夫自己正式登记的原药和悬浮剂外，国内获得正式登记的企业已有5家，登记剂型也均为悬浮剂或可分散油悬浮剂。

    苯唑草酮优点：

    苯唑草酮是一种新型吡唑酮类苗后茎叶处理內吸传导型除草剂。具有内吸传导作用，可以被植物的叶、根和茎吸收。比磺酰脲类杀草谱更宽，还能有效稳定地防治那些已经对三嗪类除草剂产生抗性的阔叶杂草。

    ① 杀草谱广、活性高、可混性强，以及对玉米和后茬作物安全等优点。 可以有效防治的杂草有：马唐，稗草，牛筋草，野黎，狗尾草，藜，蓼，苘麻，马齿苋，苍耳，龙葵等。

    ②可复配药剂有莠去津或特丁津、烟嘧磺隆、烟嘧磺隆及莠去津、硝磺草酮、炔草酯、双氟磺草胺等。

    苯唑草酮复配性强，催生了系列复配类产品开发。目前市场上比较成熟的是复配莠去津。加入莠去津后，有了显著的增效杀草和封闭土壤的作用，除了对以上杂草具有优异的防除外，还可以对恶性阔叶杂草如刺儿菜、苣荬菜、铁苋菜、鸭跖草也具有良好的防除效果。特别是能有效防除硝磺草酮防效不佳的狗尾草，马唐，牛筋草，野黍。

    杀菌剂：苯菌酮

    苯菌酮是德国巴斯夫公司开发的杀菌剂，专利申请日：1998年8月20，已于2018年8月20日届满。目前国内仅有巴斯夫登记，登记产品为98%苯菌酮原药和42%苯菌酮悬浮剂。

    1.产品优势

    苯菌酮为二苯酮类杀菌剂，不同于一般杀菌剂作用位点为呼吸链、细胞壁等，苯菌酮直接作用于病菌的细胞骨架、肌动蛋白，使其被破坏并解体，导致菌丝体不正常分支，同时减缓生长，从而达到防治白粉病目的，具有明显的预防和治疗作用。

    苯菌酮具有比嘧菌环胺高几倍的杀菌活性，与那些具有二甲基化作用的抑制剂以及苯胺基嘧啶类杀菌剂无交互抗性，可用于谷物类、葡萄、黄瓜、豆类、草莓等作物白粉病的防控，被誉为白粉病的克星。还可用于防治小麦茎基腐病、蘑菇褐腐病和蘑菇轮枝霉褐斑病等病害。

    2.市值与市场发展趋势

    2004年，苯菌酮首先在英国上市，商品名为Flexity（谷物）和Vivando（葡萄）。2004，苯菌酮在欧洲获得登记，2006年在美国上市，2007年在意大利上市，2008年在希腊上市，2009年在智利上市，2011年在澳大利亚上市。2015年12月，巴斯夫欧洲公司在中国获得了苯菌酮原药和制剂的首家登记。

    2004—2009年年均销售额增长率为90.4%，2009年苯菌酮销售额为0.50亿美元，2012年，苯菌酮的全球销售额为0.70亿美元，2007—2012年年均增长率为18.5%。2013年销售额为0.75亿美元，2014年销售额为0.80亿美元，2009—2014年复合年增长率为9.9%。

    另外，推荐一个即将上市的化合物。

    杀虫剂：溴虫氟苯双酰胺

    溴虫氟苯双酰胺（broflanilide）为日本三井农业化学株式会社和巴斯夫公司联合开发的具新颖作用机制的杀虫剂，主要用于果蔬、豆类、棉花、玉米、谷物、花卉及非作物用途，防治鳞翅目、鞘翅目、白蚁、蚁类、蜚蠊、蝇类等害虫。

    该化合物是具有新颖作用机制的杀虫剂，预计将于2020年上市。它与现有杀虫剂无交互抗性，可应用于杀虫剂抗性治理（IRM），防治对现有杀虫剂具有抗性的害虫。该剂市场前景广阔，有望成为上亿美元的大型农药品种。

    1.作用机制

    溴虫氟苯双酰胺被归为IRAC作用机制分类为第30组，也是目前此组中唯一的化合物。

    研究发现，溴虫氟苯双酰胺代谢产生对狄氏剂（RDL）γ-氨基丁酸（GABA）受体拮抗剂具有非竞争性抗性的脱甲基-溴虫氟苯双酰胺，与氟虫腈等非竞争性拮抗剂不同。另一方面，脱甲基-溴虫氟苯双酰胺与大环内酯类的作用位点有所重叠，但两者的作用机制不同。

    该剂可用于防治危害园艺作物和大田作物的咀嚼式口器害虫，也可用作种子处理剂，防治危害谷物的线虫，用于非作物用途，防治白蚁、蚁类、蜚蠊、蝇类等害虫。此外，该剂对斜纹夜蛾具有较高的杀幼虫活性。

    2.产品类型

    该成分的产品目前主要有5%可湿性粉剂，以及巴斯夫公司在美国申请的制剂有10%、30%悬浮剂，34.93%种子处理剂以及多种杀蚁、杀白蚁、杀蝇、杀蜚蠊饵剂。