四聚乙醛原药为一种白色针状结晶体，化学结构是四分子乙醛的环状聚合物，分子式（CH3CHO）4，熔点为47℃，沸点为110℃；不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯等。四聚乙醛在60～65℃保持数天后，大部分转变成三聚乙醛和乙醛；若在封管中加热，可全部转变成更稳定的三聚乙醛和乙醛。在酸存性条件下，四聚乙醛则可分解成乙醛。四聚乙醛可由乙醛在低温下与干燥氯化氢作用制得。四聚乙醛燃烧时无烟，可作固体无烟燃料。

    四聚乙醛主要应用在杀灭蜗牛、蛞蝓等肺类软体害虫和吸血虫寄生的钉螺等领域，由于具有燃烧温度高、不挥发、不溶于水等特点，被誉为“固体酒精”，也可用于制造鞭炮、焰火、彩色蜡烛、可代替作人工降雨剂等方面，该产品在国外已有较广泛的应用，而在国内市场仍有空间。

    四聚乙醛的作用机理：当螺软体及相关为害接触或吸入四聚乙醛后，即产生毒杀作用，主要在螺体内产生胃毒作用，导致快速麻痹，并分泌特殊粘液，致使害螺体内能量储存完全耗尽，而且导致虚脱现象。随后，细胞膜和细胞器受损，粘液膜也被完全破坏。因大量体液流失和细胞被破坏，故可引致蛞蝓、蜗牛、福寿螺、钉螺在短时间内死亡。

    应用主要作物：四聚乙醛在农业中在水稻田上的使用最多，其中主要是对福寿螺进行防治，同时四聚乙醛也在蔬菜、烟草、棉花、花卉等早地作物田上使用，植物体不吸收该药，因此不会在植物体内积累。应用的注意事项包括：1、使用本剂后不要在田中践踏，以免影响药效。2、遇低温（低于15度）或高温（高于35度），因螺的活动能力减弱，药效会有影响。3、施药如遇大雨，会减低药效，可酌量补充施药。4、忌用有焊锡的铁器包装。5、每季作物最多使用2次。水稻、烟草安全间隔期为70天，十字花科蔬菜安全间隔期为7天。

    防治对象：主要用于防治蜗牛灰巴蜗牛、同型巴蜗牛、野蛞蝓、网纹蛞蝓、细钻螺、琥珀螺、椭圆萝卜螺、福寿螺等。其中高效杀灭蛞蝓、蜗牛、福寿螺、钉螺等软体动物。

    贮存和运输：1.贮存于干燥、阴凉、通风处，本剂易燃，应远离火种。2.置于儿童触及不到之处，并加锁。3.切勿与食品、饮料、饮料等其他商品贮存运输。

    中毒急救方法：如发生中毒，应立即灌洗清胃和导泻，用抗痉挛作用的镇静药。输葡萄糖液保护肝脏，帮助解毒和促进排泄。如伴随发生肾衰竭，应仔细检测液体平衡状态和电解质，以免发生液体超负荷，现无专用解毒剂。

    合成工艺及进展

    四聚乙醛通常由乙醛经聚合反应制得，有关合成有许多文献报道，1947年美国专利介绍用氢溴酸-吡啶作催化剂在低温-20℃下由乙醛聚合生成四聚乙醛，收率10-12％；1986年德国专利介绍用干燥的氯化氢气体作催化剂在-16～-12℃时采用分批添加乙醛的方法制备四聚乙醛，收率4.5～7.2％。过去一段时间，制备四聚乙醛都是在低温和酸性催化条件下，由乙醛聚合生成四聚乙醛，同时生成副产物三聚乙醛，存在反应条件苛刻，温度难以控制，四聚乙醛得率较低，能耗叫高，设备腐蚀严重等方面问题。

    随着技术的发展，由盐酸、盐酸羟胺、溴化钠、吡啶制得盐酸复合催化剂。因此选择合适的催化剂以使反应平衡向生成四聚乙醛的方向移动非常重要，目前使用盐酸复合催化剂合成四聚乙醛（分别对氢溴酸Y吡啶#盐酸及盐酸复合催化剂），替代了使用单一盐酸催化剂的传统合成方法。利用该催化剂在温度-10～-15℃下，反应8h，由乙醛合成四聚乙醛的收率为14.81%，含量为98.7%。母液经浓硫酸作用， 在温度45～65℃下，解聚副产物三聚乙醛回收乙醛，产业化和经济效益显著。

    中国四聚乙醛登记情况

    截至目前，中国四聚乙醛登记证为116个，原药为9个，单剂为99个，混剂为17个。

    中国四聚乙醛登记应用的作物和场所：白菜、草坪、大白菜、甘蓝、沟渠、旱地、棉花、农田、十字花科蔬菜、蔬菜、水稻、滩涂、铁皮石斛、卫生、小白菜、烟草、叶菜、叶菜类蔬菜、玉米田。

    中国四聚乙醛登记剂型，以单剂（颗粒剂）为主，以聚醛·甲萘威、四聚·杀螺胺复配为辅。

    我国四聚乙醛产能主要集中在江苏地区。主要企业包括徐州诺特化工有限公司、常州东誉国际贸易有限公司、江苏维尤纳特精细化工有限公司，产能分别为4,000、3,000和1,500吨。他们是中国四聚乙醛原药主要的供应商，中国四聚乙醛名义总产能超过10,000吨左右。由于中国环保行动、安检审查，一些小的产能处于停产和检修状态，大产能部分供应受供给侧政策的影响，开工不稳定（常州东誉国际贸易有限公司），部分产能作了转移，包括徐州诺特化工有限公司。

    我国四聚乙醛原药波动情况

    2016-2020年，我国四聚乙醛原药走势呈现倒“V”的态势，价格的高点出现在2018年的9月份，达到45,000元/吨，之后价格呈现波动回落态势，2020年12月价格在28,000元/吨附近盘整，为了降低出口的压力，目前的价格更有竞争力，有利于稳定国际市场。

    我国四聚乙醛原药出口情况

    我国中国四聚乙醛常年出口为3,000吨左右，出口主要在澳洲，越南，泰国，老挝等。受天气和供应偏紧价格上涨等因素的影响，近几年国际需求出现萎缩，2019-2020年中国出口量低于3,000吨水平。

    备注：具体企业和出口数据略。

    全球四聚乙醛市场规模和结构分析

    根据PhillipsMcDougall及KLEFFMANN的折合，近10年的市场来看，全球四聚乙醛市场2010-2017年处于量额增长的态势，2018年后全球市场呈现一定的回落，且市场规模和使用量双双萎缩。从细分领域看，市场回落的主要在非农、果蔬上得到体现。其中，非农使用减少200多吨，果蔬减少150吨，水稻减少超过100吨，按照预计2020年全球市场规模在1.35-1.38亿美元，使用量回落到3,000吨水平。

    从全球四聚乙醛区域市场表现来看，中国、法国和越南市场规模分别为10.65、23.12和12.01（百万美元），使用量超过百吨以上的国家（区域）为越南、法国、日本、英国和中国，用量分别为704.61、284.08、125.82、117.66和101.13吨。

    从全球四聚乙醛应用领域表现来看，农用作物上，果蔬、水稻、大豆和油菜应用居前四位，分别为32.69、22.54、13.23和10.91（百万美元），使用量超过百吨以上的国家（区域）为越南、法国、日本、英国和中国，用量分别为704.61、284.08、125.82、117.66和101.13吨。四聚乙醛除了防治软体害虫具有特效外， 还在人工降雨剂， 又可用于安全火柴、彩色蜡烛和焰火等方面，该产品在国外已有较广泛地应用，这些领域使用和市场规模超过总市场的30%。

    总  结

    使用状态：产品平均使用量为0.38kg / ha（25.33g /亩）

    前三类作物（按有效成分销售排序）

    （1）其他/非农作物

    （2）果蔬

    （3）水稻

    主要害虫群：软体动物。

    主要剂型和配伍

    （1）四聚乙醛（单剂）

    （2）甲萘威/四聚乙醛（二元复配）

    （3）四聚乙醛/杀螺胺（二元复配）

    四聚乙醛主要应用在杀灭蜗牛、蛞蝓等肺类软体害虫和吸血虫寄生的钉螺等领域，四聚乙醛于1936年首次报道，如今四聚乙醛主要由许多中国公司生产，如徐州诺特，江苏中集集团公司，上海神农等。8年复合年增长率（2013-2020）为4.8％，2020相比2017年，总体市场同比减少17.7％，中期市场下滑趋势较为明显，请企业关注市场趋势和相关政策的风险。